style="width:2.9533in;height:0.63338in" /> … …………………… (1) 本文是学习GB-T 32883-2016 电子电气产品中六溴环十二烷的测定 高效液相色谱-质谱法. 而整理的学习笔记,分享出来希望更多人受益,如果存在侵权请及时联系我们
本标准规定了测定电子电气产品中六溴环十二烷(HBCDDs)
的高效液相色谱-质谱法方法。
本标准适用于电子电气产品中六溴环十二烷(HBCDDs)
含量的测定。按本标准进行检测，α、β、Y
三种 HBCDDs 同分异构体的检出限分别为30 mg/kg、20 mg/kg、25 mg/kg。
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GB/T 6682—2008 分析实验室用水规格和试验方法
下列术语和定义适用于本文件。
3.1
六溴环十二烷 hexabromocyclododecanes;HBCDDs
一种含溴阻燃剂。本标准中六溴环十二烷包括α、β、γ三种同分异构体。
试样用甲苯进行索氏抽提或超声波辅助萃取，或用丙酮-正己烷进行快速溶剂萃取，再经甲醇-水重
溶后，采用高效液相色谱质谱仪进行检测，外标法定量。
除非另有说明，所有试剂均为色谱纯。
5.1 水 ，GB/T 6682—2008,一级。
5.7 丙酮-正己烷溶液(1:1,体积比):取100 mL 丙酮(5.2)和100 mL
正己烷(5.3),混匀。
5.8 甲醇-水溶液(9:1,体积比):取900 mL 甲醇(5.4)和100 mL 水(5.1),混匀。
GB/T 32883—2016
5.9 标准物质：六溴环十二烷(CAS
号：3194-55-6,α、β、γ三种同分异构体单标),纯度大于或等
于98%。
5.10 标准储备液：六溴环十二烷同分异构体的混合标准溶液。称取0.1g
(精确到0.0001 g 或以上)六 溴环十二烷标准品(5.9)于50 mL
烧杯中，加适量甲醇(5.4)溶解，溶液定量移入250 mL 容量瓶中，用
甲醇(5.4)稀释至刻度，混匀，此时溶液中六溴环十二烷浓度为400 mg/L。
储备液贮存在一20 ℃冰 箱中。
5.11
标准工作液。用甲醇-水溶液(5.8)逐级稀释标准储备液，配制5个不同浓度(50
ng/mL 、100 ng/mL、
500 ng/mL、1000 ng/mL、5000 ng/mL)的标准工作液，用于标准曲线的绘制。
5.12 容量瓶：根据需要选择合适的容量，如10 mL 、100 mL 等。
5.13 针头过滤器：0.22 μm, 两相膜。
5.15 刻度离心管：10 mL, 具螺口盖，含聚氟乙烯垫片。
5.16 样品管：30 mL, 具螺口盖，含聚氟乙烯垫片。
5.18 滤纸：用甲苯预萃取3次以上，烘干待用。
5.19 沸石：用甲苯预萃取3次以上，烘干待用。
5.20 固相萃取柱：C18,500 mg/6 mL;或性能相当者。
6.1 高效液相色谱仪质谱仪，具备电喷雾离子源(ESI 源)。
6.2
粉碎装置：包括切割机或剪刀、研磨机、冷冻粉碎设施等装置，主要用于样品的粉碎。
6.3 18目标准筛(筛孔直径1 mm)。
6.4 电子分析天平：感量0.1 mg 或以上。
6.6 用来加热索氏提取装置中用的烧瓶的加热装置。
6.9 超声波仪：超声频率40 kHz, 超声功能400 W; 或性能相当者。
6.10 离心机：5000 r/min 和12000 r/min。
6.12 加热炉，加热到400 ℃以上。
7.1
将电子电气产品拆解成为各种材料样品，用剪刀或切割机(或其他方式)(6.2)将样品制成小于
10 mm×10 mm×10 mm 小块。
7.2
将样品小块用液氮冷冻后，用粉碎机(或采用其他等同效果的粉碎方法)(6.2)将样品粉碎成粒径
小于1 mm 的颗粒[过18目标准筛(6.3)],混合均匀，待分析。
GB/T 32883—2016
样品前处理可选择索氏提取、超声波辅助萃取和快速溶剂萃取之一对样品中
HBCDDs 进行萃取。
当样品中含有较高含量的 HBCDDs
时，应取少量萃取液浓缩至干后，可先用更大量的甲醇进行重
溶，再加入水配成甲醇-水溶液(5.8)体系，以保证萃取液中的 HBCDDs
更好地溶于甲醇-水溶液中。
当样品萃取后，基质比较复杂、萃取液中干扰较强时，可使用快速溶剂萃取，并参考以下步骤进行净
化：将固相萃取柱(5.20)依次用2 mL 二氯甲烷(5.6)和2 mL
甲醇(5.4)活化后，将萃取液过柱，先用 12 mL正己烷(5.3)淋洗，再用5 mL
甲醇(5.4)洗脱，收集洗脱液，氮气吹干后，用甲醇-水溶液(5.8)定
容，旋涡振荡1 min, 经针头过滤器(5.13)过滤，或12000 r/min 离心5 min,
取过滤液或上清液，待测。
三种萃取方法具体步骤如下：
a) 索氏提取：称取上述混匀的样品0.1 g,精确到0.001 g,
放入纤维素套筒(5.17)中，或用滤纸
(5.18)包裹，置于索氏提取装置(6.5)中，加入60 mL
甲苯(5.5),然后加入1粒～2粒沸石
(5.19),安装好索氏提取装置，加热萃取至少2 h,每个萃取循环大约2 min～3
min。 待溶液冷 却后，定容到100 mL 容量瓶中。检测前，取适量(1 mL)
萃取液在氮气吹干仪用轻柔氮气吹 干，用甲醇-水溶液(5.8)定容到1 mL,
旋涡振荡1 min, 经针头过滤器过滤，或12000 r/min 离 心 5 min,
取过滤液或上清液，待测。如果试样中待测物的浓度超过标准曲线的范围，适当稀
释后再测定。
b) 超声波辅助萃取：称取上述混匀的样品0.1 g,精确到0.001g,
用滤纸(5.18)包裹，置于离心管 (5.15)中，加入4 mL
甲苯(5.5),在超声波仪(6.9)中超声萃取15 min,5000 r/min离心(6.10)
5
min,上清液转移至样品管(5.16)中；重复以上步骤2次，合并3次萃取液于同一支样品管
(5.16)中，定容到100mL 容量瓶中。检测前，取适量(如1 mL)
萃取液在氮气吹干仪用轻柔氮 气吹干，用甲醇-水溶液(5.8)定容到1 mL,
旋涡振荡1 min,经针头过滤器过滤，或12000 r/min 离心5
min,取过滤液或上清液，待测。如果试样中待测物的浓度超过标准曲线的范围，适当稀释
后再测定。
c) 快速溶剂萃取：称取粉碎好的试样0.1
g,精确到0.001g,用滤纸(5.18)包裹，置于萃取池中进
行快速溶剂萃取(6.11)。萃取剂为丙酮-正已烷溶液(5.7),样品池温度为120℃,压力为
10.3 MPa,加热时间5 min, 静态萃取时间10 min,氮气吹扫时间100
s,循环次数为3次，冲洗 样品池的体积为20%。萃取结束后，定容到100 mL
容量瓶中。检测前，取适量(如1 mL) 萃
取液在氮气吹干仪用轻柔氮气吹干，用甲醇-水溶液(5.8)定容到1 mL,
旋涡振荡1 min, 经针 头过滤器过滤，或12000 r/min 离 心 5
min,取过滤液或上清液，待测。如果试样中待测物的
浓度超过标准曲线的范围，适当稀释后再测定。
样品分析时，同时进行空白试验和平行试验。
使用的仪器不同，最佳分析条件可能不同，因此不可能给出适合所有高效液相色谱质谱的通用参
数。设定的参数应保证被测组分得到有效分离和测定。下面列出的参数经证明是可行的，谱图可参见
附录 A。
a) 色谱柱：C18,100 A,2.1mm×100 mm,3μm;或性能相当者；
b) 流动相：甲醇-水溶液(88:12,体积比),等梯度洗脱；
c) 流速：0.25 mL/min;
GB/T 32883—2016
d) 柱温：30℃;
e) 进样量：5μL;
f) 电喷雾负离子全扫描模式(ESI 一);
g) 监测离子：m/x 640.5;
h) 毛细管电压：3.5 kV。
按建立标准曲线时注入的体积将样品萃取液注入高效液相色谱质谱仪中，根据质谱离子峰和色谱
保留时间对各六溴环十二烷同分异构体进行定性分析；然后根据峰面积，从标准曲线上计算出相对应的
六溴环十二烷同分异构体的含量。
用数据分析系统，或按式(1)分别计算试样中α、β、γ三种六溴环十二烷同分异构体的含量，计算结
果扣除空白值，最终表示为六溴环十二烷总量(a、β、γ 之和)。
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式中：
X;— 样品中各六溴环十二烷同分异构体的含量，单位为毫克每千克(mg/kg);
ci ——萃取液中各六溴环十二烷同分异构体的含量，单位为毫克每升(mg/L);
c 。—
空白萃取液中各六溴环十二烷同分异构体的含量，单位为毫克每升(mg/L);
V — 萃取液定容体积，单位为毫升(mL);
K — 萃取液稀释倍数(无量纲);
m ——样品质量，单位为克(g)。
计算结果表示到三位有效数字。
方法回收率在70%～120%之间。
在同一实验室，由同一操作者使用相同设备，按相同的测试方法，并在短时间内对同一被测对象相
互独立进行测试获得的两次独立测试结果的绝对差值不大于这两个测定值的算术平均值的10%,以大
于这两个测定值的算术平均值的10%的情况不超过5%为前提。
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(资料性附录)
六溴环十二烷标准物质高效液相色谱-质谱法谱图
使用本标准方法检测电子电气产品中六溴环十二烷的高效液相色谱-质谱法谱图如图
A.1 所示。
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停留时间/min
图 A.1 六溴环十二烷(a、β、Y
三种同分异构体)的高效液相色谱-质谱法谱图
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